next up previous
Next: Szimuláció és elmélet összehasonlítása Up: Az elektrokémiai kettősréteg vizsgálata Previous: A Gouy-Chapman elmélet

A Poisson-Boltzmann egyenlet megoldása

Az egyenlet megoldásánál a következő feltételezésekkel élünk:

$ \psi(x)\rightarrow 0$ ha $ x\rightarrow \infty$

Rögzítsük az elektródpotenciált: $ \psi(0)=V$.

Linearizáljuk az egyenletet! Ehhez fel kell tenni, hogy $ q_{i}\psi(x)\ll kT$. Ekkor az exponenciális Boltzmann-faktor sorbafejthető:

$\displaystyle e^{-y}=1-y+\frac{y^{2}}{2!}-\cdots$ (18)

Írjuk fel a szummát:

$\displaystyle \sum_{i}q_{i}n_{i}^{B}\exp(-q_{i}\psi(x)/kT) = \sum_{i}q_{i}n_{i}^{B} - \sum_{i}q_{i}n_{i}^{B}\frac{q_{i}\psi(x)}{kT}$ (19)

A jobboldal első tagja zérus, mivel a tömbfázis elektromosan semleges. Bevezetve a Debye-féle árnyékolási hosszat:

$\displaystyle \kappa^{2}=\sum_{i} \frac{q_{i}^{2}n_{i}^{B}}{\epsilon_{0}\epsilon kT}$ (20)

a PB-egyenlet a

$\displaystyle \frac{d^{2}\psi(x)}{dx^{2}}=\kappa^{2}\psi(x)$ (21)

alakúra egyszerűsödik. Ennek a megoldása

$\displaystyle \psi(x)=V e^{-\kappa x}$ (22)

Kétszer deriválva könnyen ellenőrizhető, hogy a 22. egyenlet valóban megoldása a PB-egyenletnek. Az is látható, hogy a határfeltételek teljesülnek. Az eredményből a Debye-féle árnyékolási hossz is értelmezhető: az az inverz távolság ($ m^{-1}$ dimenziójú), amely alatt a potenciál az $ e$-ad részére csökken.

A potenciál visszahelyettesítésével a sűrűségprofilra azt kapjuk eredményül, hogy

$\displaystyle n_{i}(x)=n_{i}^{B}\left[ 1-\frac{q_{i}\psi(x)}{kT} \right] =n_{i}^{B}\left[ 1-\frac{q_{i}V}{kT} e^{-\kappa x} \right]$ (23)


next up previous
Next: Szimuláció és elmélet összehasonlítása Up: Az elektrokémiai kettősréteg vizsgálata Previous: A Gouy-Chapman elmélet
Boda Dezso 2005-02-17